Avenches c'est très mignon, par contre ta femme "parisienne" risque vite de s'ennuyer si elle veut avoir les mêmes conditions de vie qu'à Paris et est allergique à la nature. A la limite vaut mieux vivre à Lausanne.
Pour les aéroports, c'est pas terrible comme endroit.
Berne (Belp) me semble le plus proche mais n'est vraiment pas grand et il faut avoir de la chance pour trouver un avion qui correspond à tes attentes.
Sinon il y a Geneve.
Mais je crois que pour aller à Paris, il vaut encore mieux aller jusqu'à Lausanne ou Neuchatel et prendre le TGV Lyria. (environ 4 h de train et tu es direct au centre de Paris; avec l'avion, il te faut 1h30 à 2h avec les bouchons jusqu'à Geneve, puis etre 1h avant mini pour l'embarquement + 1h de vol + la récupération des bagages).
Pour la fiscalité là je ne peux pas te renseigner à mon niveau.
Pour l'école, Avenches est en suisse romande, donc pas de problème de langue. Par contre les journées scolaires sont assez différentes de la France et les vacances aussi. Les enfants suisses commencent leur scolarité à 6 ans, il n'y a pas de maternelles comme en France.
Si tu veux tout de même mettre tes enfants dans une école française, voilà un lien qui devrait t'être utile:
http://www.consulfrance-geneve.org/05_VIVRE%20EN%20SUISSE/02_ECOLES/ecoles.php
Une fois de plus, il semble plus simple de vivre à Lausanne!
Bonne installation en Suisse!